銻Antimony?
銻是一種類金屬元素,英文名稱Antimony,元素符號:Sb,屬于VA族,原子序數為51,相對原子量為121.75,密度為6.684g/cm3,熔點為630.74℃,沸點為1750℃。銻為質脆有光澤的銀白色固體,有毒,有獨特的熱縮冷脹性,無延展性。銻在常溫下不會被空氣氧化,但可與濃硝酸發生反應。銻在地殼中的含量為0.0001%,目前已知的含銻礦物多達120種,但具有工業價值的只有10種。隨著科學技術的發展,銻現已被廣泛用于生產各種阻燃劑、合金、陶瓷、玻璃、顏料、半導體元件、醫藥及化工等領域。銻的歷史及發展
【銻的發現簡史】
人類對銻的使用可以追溯到公元前三千多年。早在公元前3100年的埃及前王朝時代,三硫化二銻就被當作眼影粉使用。在迦勒底的泰洛赫(今伊拉克),曾發現一塊可追溯到公元前3000年的銻制花瓶碎片。而在埃及發現的鍍銻銅器,也可以追溯到公元前2500年至前2200年間。公元前18世紀左右,人們在匈牙利發現了小塊銻,但很長時間,人們并未真正認識這種金屬。在公元前6-7世紀裝飾磚的釉料中也發現了黃色的銻酸鉛。在中世紀,銻被用來***鉛字,還被當作瀉藥使用。1777年,德國采礦官員包恩在西班包根(siebenbürgen)發現了天然銻,他把這種輝銻礦焙燒后,變成氧化物,再用碳還原,便得到了金屬銻。【銻的發展史】
1556年德國冶金學者阿格里科拉(G.Agricola)在其著作中敘述了用礦石熔析生產硫化銻的***,但當時他將硫化銻誤認為銻。1604年德國人瓦倫廷(B.Valentine)記述了銻與硫化銻的提取***。18世紀已經開始采用焙燒還原法煉銻了。直到1896年人們才制出電解銻。1930年以后,銻礦鼓風爐熔煉法成為生產金屬銻的重要***。20世紀60-70年代發展了多種揮發熔煉和揮發焙燒法。隨著銻生產工藝的不斷改進,銻的產量也在穩定增長。2011年全球金屬銻總產量為17.8萬噸,2012年為18萬噸。目前世界上銻主產國有中國、南非、玻利維亞、俄羅斯、塔吉克斯坦,這五個國家銻年產量占全球銻產量的90%以上,而中國則是銻最大的生產國。全球銻主要消費國(地區)有美國、中國、歐洲、日本和東南亞。銻消費的主要領域是阻燃劑、蓄電池合金、催化劑以及玻璃澄清劑等方面,其中阻燃劑占銻總消耗量的60%左右。【我國銻行業發展史及現狀】
我國銻應用發展史中國是世界上發現、使用銻較早的國家之一,但是當時銻被稱作"連錫",在《漢書?食貨志》和《史記》中均有記載。明朝末年(1541年),中國發現了世界最大的銻礦產地——湖南錫礦山(今屬湖南冷水江市),但當時把銻誤認為錫,故命名錫礦山,直至清光緒16年(1890)經化驗才知道是銻。光緒23年(1897)創辦的“積善”廠是錫礦山最早的銻煉廠,使中國的"煉錫"轉入銻生產的時代。1908年湖南華昌公司從法國引進揮發焙燒法,開始用此法煉銻。從1908年以后數十年間,中國銻產量常占世界總產量的50%以上,而錫礦山自1912-1935年間的銻產量就占到世界產量的36.6%,占全國的60.9%。1942年中國著名的有色金屬冶金學家,世界最早的銻冶金專家之一王寵佑與美國人霍德森(Hodson)共同取得飄浮熔煉—氣態還原熔煉的專利權。新中國成立之后,對銻礦進行了大規模的地質勘探和開發,并發展了硫化銻精礦鼓風爐揮發熔煉。從1990年到現在,我國銻礦開發大體可分為3個階段。1990-1996年為第一個階段,該時期我國經濟快速發展,對資源的需求量很大,為銻礦開發帶來機遇。1997-2003年為第二個階段,該階段銻礦開發處于回落期,主要是受到1996年我國房地產泡沫和1998年亞洲金融危機等國內國際經濟形勢的影響。2004年至今,我國銻礦開發進入新的過度開發階段。近年來我國銻產量統計作為全球最大的銻生產國,2012年我國銻精礦產量為13.2萬噸(金屬量)。2012年,我國銻及銻制品共出口至37個國家地區,而對美國、香港、臺灣、日本和荷蘭5國的出口量占我國出口總量的84%。2013年銻金屬產量為124,755噸。2014年中國銻金屬產量達13.55萬噸。我國銻行業發展存在的問題隨著我國銻行業的不斷發展,銻行業中存在的問題也日益凸顯。例如,隨著我國銻礦資源的持續過度開采,銻礦儲量消耗速度遠遠大于可開采儲量的增長速度,可采儲量逐年減少,后備基地已顯不足。我國銻礦開采企業也存在產能低下,資源浪費嚴重,技術落后,產業結構不合理等問題。為了保護資源,促進銻行業的健康持續發展,國務院于1991年發布《關于將鎢、錫、銻離子型稀土礦產列為國家實行保護性開采特定礦種的通知》,首次將銻列為國家保護性開采特定礦種。國土資源部也從2009年開始對全國銻礦實行開采總量控制管理,明確了限采限產的方向,從而在源頭上控制了銻供應。2013年銻礦(金屬量)開采總量控制指標為98000噸,其中主采指標75360噸,綜合利用指標22640噸。不過,國土部表示,2014年度不再下達銻礦開采總量控制指標。銻的用途及應用領域
【銻的應用概況】
早在公元前3100年的埃及前王朝時代,三硫化二銻就被當作眼影粉使用。而在埃及發現的鍍銻銅器,也可以追溯到公元前2500年至前2200年間。中國是世界上發現、使用銻較早的國家之一。隨著科學技術的發展,銻現已被廣泛用于生產各種阻燃劑、合金、陶瓷、玻璃、顏料、半導體元件、醫藥及化工等領域。其中用于阻燃劑生產的銻約占銻消耗總量的60%,制造電池中的合金材料、滑動軸承和焊接劑所消耗的銻約占20%,其他方面的消耗約為20%。【阻燃劑】
銻最主要的用途是將它的氧化物(三氧化二銻)用于制造耐火材料。三氧化二銻形成銻的鹵化物的過程可以減緩燃燒。除了含鹵素的聚合物阻燃劑以外,三氧化二銻幾乎總是與鹵化物阻燃劑一起使用。這些阻燃劑常應用于兒童服裝、玩具、飛機和汽車座套等,也常用作玻璃纖維復合材料I俗稱玻璃鋼)工業中聚酯樹脂的添加劑,如輕型飛機的發動機蓋。【合金】
銻是電和熱的不良導體,在常溫下不易氧化,有抗腐蝕性能。因此,銻在合金中的主要作用是增加硬度,常被用作金屬或合金的硬化劑。含銻鉛基合金耐腐蝕,是生產車船用蓄電池電極板、化工泵、化工管道、電纜包皮的首選材料;銻與錫、鋁、銅的合金強度高,極耐磨損,是制造軸承、軸襯及齒輪的絕好材料。【醫藥】
銻也被用在生物學或醫學領域。如含銻藥劑(antimonial)被用作催吐劑,酒石酸銻鉀(俗稱吐酒石)曾用作治療血吸蟲病的藥物,它后來逐漸被吡喹酮所取代。銻及其化合物也被用于多種獸醫藥劑,例如安修馬林(硫蘋果酸銻鋰)用作反芻動物的皮膚調節劑。【電子材料】
高純度銻及銻金屬化合物(銦銻、銀銻、鎵銻等)也是生產半導體和熱電裝置的理想材料。銻常被用作超高電導率的n-型硅晶圓的摻雜劑,這種材料用于生產二極管、紅外線探測器和霍爾效應元件,而銻化銦則被用于***中紅外探測儀。【其他應用】
銻不僅是生產聚對苯二甲酸乙二酯的穩定劑和催化劑,還是去除玻璃中顯微鏡下可見氣泡的澄清劑,主要用于電視屏幕的制造。銻白是一種優良的白色顏料,是搪瓷、陶瓷、橡膠工業中的充填劑,也是油漆、玻璃、紡織及化工工業的常用原料。銻白還可作為防火涂料,用于合成纖維、建筑材料、安全膠卷、大功率電路元件、高溫絕緣材料、汽車內部裝飾等。生銻具有燃點低的特點,是***雷管和安全火柴的配料,也可用于生產發煙劑。銻也用于制造子彈和子彈示蹤劑;銻-124和鈹一起用于中子源;銻的硫化物已被證實可以穩定汽車剎車片材料的摩擦系數。銻產品應用示意圖